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lsi是什么意思(LSI及pHs计算公式推导)

时间:2024-12-05 18:34:16   阅读:100
内容摘要:什么是LSI?LSI(Langelier Saturation index)是朗格利尔指数,衡量碳酸钙在水中的溶解倾向的指标,数值越高,越容易结垢,常用在RO系统设计中(其实在锅炉循环水方面应用更广泛)。LSI = pH–pHs(TDS ≤ 10,000 mg/L)衡量碳酸钙在水中溶解程度的指标,正



什么是LSI?

LSI(Langelier Saturation index)是朗格利尔指数,衡量碳酸钙在水中的溶解倾向的指标,数值越高,越容易结垢,常用在RO系统设计中(其实在锅炉循环水方面应用更广泛)。

LSI = pH–pHs(TDS ≤ 10,000 mg/L)衡量碳酸钙在水中溶解程度的指标,正值表示碳酸钙倾向沉淀,负值表示倾向溶解。对RO系统而言LSI值要求不大于0。

碳酸盐溶解在水中达到饱和状态时,存在着下列动平衡关系

(1)Ca(HCO3)2=====Ca2++ 2HCO3-

(2)HCO3-=====H++ CO3(2-)

(3)CaCO3=====Ca2++ CO3(2-)

从(2)和(3)可以看出,如往水中加碱,则 H被中和,水的 pH 值升高,(2)向右方进行,(3)向左方进行,碳酸钙易析出。如果碳酸钙在水中呈饱和状态,则(1)(2)和(3) 处于平衡态,重碳酸钙(碳酸氢钙)既不分解成碳酸,碳酸也不会继续溶解。此时水的pH 值称为该水的饱和 pH 值,以 pHs表示之。

朗格利尔推导出了计算 pHs的公式,并以水的实际pH与其pHs的差值来判断水垢的析出。此差值称为饱和指数,以LSI表示。

LSI = pH – pHs

LSI<0:不会结垢,已经结垢的碳酸钙将被溶解,腐蚀倾向增强。

LSI>0:结垢,碳酸钙沉积结晶可能发生。

LSI=0:结垢的临界点。

注:LSI仅仅表示存在结垢倾向,并不表明实际上结垢一定会发生。


pHs计算公式推导

从上文的反应式(2)和(3),我们分别可以得到

(4)K2=[H+][CO3(2-)]/[HCO3-],K2为碳酸二级电离平衡常数。

(5)Ksp=[Ca(2+)][CO3(2-)],Ksp为碳酸钙溶解平衡常数,简写为Ks。


在饱和pH时,结合(4)和(5)得到

(6)[H+]s=[Ca(2+)]*[HCO3-]*K2/Ks

两边取对数简化可得

(7)pHs=p[H+]s=p[Ca(2+)]+p[HCO3-]+pK2-pKs

考虑到pH实际测量时的H+离子浓度皆为活度氢离子,而Ca(2+)和HCO3-离子则需要根据分析测量值进行活度换算。溶液中离子的活度(有效浓度)是低于离子浓度分析测量值的。

所以饱和pH时,Ca(2+)和HCO3-离子活度α如下

(8)α[Ca(2+)]=Ca(mg/L,CaCO3计)*f(Ca)(活度系数)/(100*1000),单位mol/L

(9)pα[Ca(2+)]=-lgCa(mg/L,CaCO3计)+pf[Ca]+5,我们代称其为C,表示钙硬度系数。

根据碱度定义,总碱度(total alkalinity,简写为ALK)=(OH-)+2*CO3(2-)+(HCO3-),在RO体系中pH呈中性或弱碱性,总碱度可以以HCO3-(mg/L,CaCO3计)来表示,所以

(10)α[HCO3-]=ALK(mg/L,CaCO3计)*f(HCO3-)/(50*1000),单位mol/L

(11)pα[HCO3-]=-lgALK+pf(HCO3-)+4.699,我们代称其为D,表示总碱度系数。


结合(7)(9)(11)可得

(12)pHs=9.699-lgCa-lgALK+pf(Ca)+pf(HCO3-)+pK2-pKs

我们将上式进行简单的归纳整理,当下系统中我们可以将μ简化为TDS/(4*10000),√μ=√TDS/200。

约定A=pf(Ca)+pf(HCO3-),则

(13)A=2.5√TDS/(200+5.3√TDS+0.0275TDS),当TDS<4000时,还可以根据经验公式简化为

(14)A=〔lg(TDS)-1〕/10,我们称A为总溶解固体系数。


约定B=pK2-pKs,K2和Ks都是随温度二变化,得到经验公式

(15)B= -13.12 ×lg(t + 273.15)+ 34.55,我们称B为温度系数。

结合(12)(14)(15)我们可以简化公式如下

(16)pHs=9.699+A+B+C+D≈9.7+A+B+C+D


综合结论

pHs= 9.7+A+B-C-D式中

A、总溶解固体系数:总溶解固体(TDS,mg/L),A=〔lg(TDS)-1〕/ 10

B、温度系数:水温度(°C),B= -13.12 ×lg(t + 273.15)+ 34.55

C、钙硬度系数:碳酸钙硬度(mg/L,CaCO3计),C = lgCa(mg/L,CaCO3计)

D、M-碱度系数:碱度(mg/L ,CaCO3计),D = lg(碱度,CaCO3计)


附录:查表法参考数据

总溶解固体

/(mg/L)

A

温度/℃

B

钙硬度或M-碱度(以

CaCO₃计)/(mg/L)

C或D

钙硬度或M-碱度(以

CaCO₃计)/(mg/L)

C或D

45

0.07

0

2.60

10

1.00

130

2.11

60

0.08

2

2.54

12

1.08

140

2.15

80

0.09

4

2.49

14

1.15

150

2.18

105

0.10

6

2.44

16

1.20

160

2.20

140

0.11

8

2.39

18

1.26

170

2.23

175

0.12

10

2.34

20

1.30

180

2.26

220

0.13

15

2.21

25

1.40

190

2.28

275

0.14

20

2.09

30

1.48

200

2.30

340

0.15

25

1.98

35

1.54

250

2.40

420

0.16

30

1.88

40

1.60

300

2.48

520

0.17

35

1.79

45

1.65

350

2.54

640

0.18

40

1.71

50

1.70

400

2.60

800

0.19

45

1.63

55

1.74

450

2.65

1000

0.20

50

1.55

60

1.78

500

2.70

1250

0.21

55

1.48

65

1.81

550

2.74

1650

0.22

60

1.40

70

1.85

600

2.78

2200

0.23

65

1.33

75

1.88

650

2.81

3100

0.24

70

1.27

80

1.90

700

2.85

≥4000

0.25

80

1.16

85

1.93

750

2.88

≤13000




90

1.95

800

2.90





95

1.98

850

2.93





100

2.00

900

2.95





105

2.02







110

2.04







120

2.08



备注:经检验查表法相关数据和公式法有细微差距,主要由小数点四舍五入造成。


问题解答:

关于pHs=9.3+A+B-C-D公式的由来,查询了相关的文章和表达,基本确定是由于对C的不同定义造成的误解,且定义主要是对于钙硬度和钙离子浓度的不同选择。

当C定义为钙硬度系数时,公式为pHs=9.7+A+B-C-D

当C定义为钙离子浓度系数时,公式为pHs=9.3+A+B-C-D

因为钙硬度(mg/L)=钙离子浓度*2.5,所以lg钙硬度=lg钙离子浓度+0.4(偏差的主要原因)

因为一般水质报告主要以钙硬度计,所以采用pHs=9.7+A+B-C-D可能计算相对更方便。

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