什么是LSI?
LSI(Langelier Saturation index)是朗格利尔指数,衡量碳酸钙在水中的溶解倾向的指标,数值越高,越容易结垢,常用在RO系统设计中(其实在锅炉循环水方面应用更广泛)。
LSI = pH–pHs(TDS ≤ 10,000 mg/L)衡量碳酸钙在水中溶解程度的指标,正值表示碳酸钙倾向沉淀,负值表示倾向溶解。对RO系统而言LSI值要求不大于0。
碳酸盐溶解在水中达到饱和状态时,存在着下列动平衡关系
(1)Ca(HCO3)2=====Ca2++ 2HCO3-
(2)HCO3-=====H++ CO3(2-)
(3)CaCO3=====Ca2++ CO3(2-)
从(2)和(3)可以看出,如往水中加碱,则 H被中和,水的 pH 值升高,(2)向右方进行,(3)向左方进行,碳酸钙易析出。如果碳酸钙在水中呈饱和状态,则(1)(2)和(3) 处于平衡态,重碳酸钙(碳酸氢钙)既不分解成碳酸,碳酸也不会继续溶解。此时水的pH 值称为该水的饱和 pH 值,以 pHs表示之。
朗格利尔推导出了计算 pHs的公式,并以水的实际pH与其pHs的差值来判断水垢的析出。此差值称为饱和指数,以LSI表示。
LSI = pH – pHs
LSI<0:不会结垢,已经结垢的碳酸钙将被溶解,腐蚀倾向增强。
LSI>0:结垢,碳酸钙沉积结晶可能发生。
LSI=0:结垢的临界点。
注:LSI仅仅表示存在结垢倾向,并不表明实际上结垢一定会发生。
pHs计算公式推导
从上文的反应式(2)和(3),我们分别可以得到
(4)K2=[H+][CO3(2-)]/[HCO3-],K2为碳酸二级电离平衡常数。
(5)Ksp=[Ca(2+)][CO3(2-)],Ksp为碳酸钙溶解平衡常数,简写为Ks。
在饱和pH时,结合(4)和(5)得到
(6)[H+]s=[Ca(2+)]*[HCO3-]*K2/Ks
两边取对数简化可得
(7)pHs=p[H+]s=p[Ca(2+)]+p[HCO3-]+pK2-pKs
考虑到pH实际测量时的H+离子浓度皆为活度氢离子,而Ca(2+)和HCO3-离子则需要根据分析测量值进行活度换算。溶液中离子的活度(有效浓度)是低于离子浓度分析测量值的。
所以饱和pH时,Ca(2+)和HCO3-离子活度α如下
(8)α[Ca(2+)]=Ca(mg/L,CaCO3计)*f(Ca)(活度系数)/(100*1000),单位mol/L
(9)pα[Ca(2+)]=-lgCa(mg/L,CaCO3计)+pf[Ca]+5,我们代称其为C,表示钙硬度系数。
根据碱度定义,总碱度(total alkalinity,简写为ALK)=(OH-)+2*CO3(2-)+(HCO3-),在RO体系中pH呈中性或弱碱性,总碱度可以以HCO3-(mg/L,CaCO3计)来表示,所以
(10)α[HCO3-]=ALK(mg/L,CaCO3计)*f(HCO3-)/(50*1000),单位mol/L
(11)pα[HCO3-]=-lgALK+pf(HCO3-)+4.699,我们代称其为D,表示总碱度系数。
结合(7)(9)(11)可得
(12)pHs=9.699-lgCa-lgALK+pf(Ca)+pf(HCO3-)+pK2-pKs
我们将上式进行简单的归纳整理,当下系统中我们可以将μ简化为TDS/(4*10000),√μ=√TDS/200。
约定A=pf(Ca)+pf(HCO3-),则
(13)A=2.5√TDS/(200+5.3√TDS+0.0275TDS),当TDS<4000时,还可以根据经验公式简化为
(14)A=〔lg(TDS)-1〕/10,我们称A为总溶解固体系数。
约定B=pK2-pKs,K2和Ks都是随温度二变化,得到经验公式
(15)B= -13.12 ×lg(t + 273.15)+ 34.55,我们称B为温度系数。
结合(12)(14)(15)我们可以简化公式如下
(16)pHs=9.699+A+B+C+D≈9.7+A+B+C+D
综合结论
pHs= 9.7+A+B-C-D式中
A、总溶解固体系数:总溶解固体(TDS,mg/L),A=〔lg(TDS)-1〕/ 10
B、温度系数:水温度(°C),B= -13.12 ×lg(t + 273.15)+ 34.55
C、钙硬度系数:碳酸钙硬度(mg/L,CaCO3计),C = lgCa(mg/L,CaCO3计)
D、M-碱度系数:碱度(mg/L ,CaCO3计),D = lg(碱度,CaCO3计)
附录:查表法参考数据
总溶解固体 /(mg/L) | A | 温度/℃ | B | 钙硬度或M-碱度(以 CaCO₃计)/(mg/L) | C或D | 钙硬度或M-碱度(以 CaCO₃计)/(mg/L) | C或D |
45 | 0.07 | 0 | 2.60 | 10 | 1.00 | 130 | 2.11 |
60 | 0.08 | 2 | 2.54 | 12 | 1.08 | 140 | 2.15 |
80 | 0.09 | 4 | 2.49 | 14 | 1.15 | 150 | 2.18 |
105 | 0.10 | 6 | 2.44 | 16 | 1.20 | 160 | 2.20 |
140 | 0.11 | 8 | 2.39 | 18 | 1.26 | 170 | 2.23 |
175 | 0.12 | 10 | 2.34 | 20 | 1.30 | 180 | 2.26 |
220 | 0.13 | 15 | 2.21 | 25 | 1.40 | 190 | 2.28 |
275 | 0.14 | 20 | 2.09 | 30 | 1.48 | 200 | 2.30 |
340 | 0.15 | 25 | 1.98 | 35 | 1.54 | 250 | 2.40 |
420 | 0.16 | 30 | 1.88 | 40 | 1.60 | 300 | 2.48 |
520 | 0.17 | 35 | 1.79 | 45 | 1.65 | 350 | 2.54 |
640 | 0.18 | 40 | 1.71 | 50 | 1.70 | 400 | 2.60 |
800 | 0.19 | 45 | 1.63 | 55 | 1.74 | 450 | 2.65 |
1000 | 0.20 | 50 | 1.55 | 60 | 1.78 | 500 | 2.70 |
1250 | 0.21 | 55 | 1.48 | 65 | 1.81 | 550 | 2.74 |
1650 | 0.22 | 60 | 1.40 | 70 | 1.85 | 600 | 2.78 |
2200 | 0.23 | 65 | 1.33 | 75 | 1.88 | 650 | 2.81 |
3100 | 0.24 | 70 | 1.27 | 80 | 1.90 | 700 | 2.85 |
≥4000 | 0.25 | 80 | 1.16 | 85 | 1.93 | 750 | 2.88 |
≤13000 | 90 | 1.95 | 800 | 2.90 | |||
95 | 1.98 | 850 | 2.93 | ||||
100 | 2.00 | 900 | 2.95 | ||||
105 | 2.02 | ||||||
110 | 2.04 | ||||||
120 | 2.08 |
备注:经检验查表法相关数据和公式法有细微差距,主要由小数点四舍五入造成。
问题解答:
关于pHs=9.3+A+B-C-D公式的由来,查询了相关的文章和表达,基本确定是由于对C的不同定义造成的误解,且定义主要是对于钙硬度和钙离子浓度的不同选择。
当C定义为钙硬度系数时,公式为pHs=9.7+A+B-C-D
当C定义为钙离子浓度系数时,公式为pHs=9.3+A+B-C-D
因为钙硬度(mg/L)=钙离子浓度*2.5,所以lg钙硬度=lg钙离子浓度+0.4(偏差的主要原因)
因为一般水质报告主要以钙硬度计,所以采用pHs=9.7+A+B-C-D可能计算相对更方便。
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